在保险领域，投保人有着特定的权利和选择范围。当小明作为投保人时，他能够为以下几类人购买人身保险。

本人

小明当然可以为自己购买人身保险。这是最常见的一种情况。给自己购买保险，可以在面临意外、疾病等风险时，获得经济上的保障，比如医疗险能报销医疗费用，重疾险在确诊重大疾病时给予一笔赔付，帮助自己和家人缓解经济压力，维持生活的正常运转。

家庭成员

1. 配偶：小明可以为自己的配偶购买人身保险。夫妻之间相互保障，在一方遭遇风险时，另一方能够得到保险金的支持，有助于维持家庭的稳定经济状况。例如，配偶不幸患上重病，保险赔付可以用于支付治疗费用、弥补收入损失等。

2. 子女：为子女购买人身保险也是可行的。可以为子女提供教育、健康等方面的保障。比如教育金保险，能在子女升学的关键阶段提供资金支持；少儿重疾险则能在孩子患上重大疾病时给予经济援助，让孩子得到更好的治疗。

3. 父母：小明有权为自己的父母购买人身保险。父母随着年龄增长，面临的健康风险增加，购买保险可以在他们生病或遭遇意外时，减轻家庭的经济负担，体现子女对父母的关爱与责任。

有抚养、赡养关系的其他人

除了家庭成员外，如果小明对其他人有抚养或赡养的法律责任，他也可以为这些人购买人身保险。比如，小明作为监护人对被监护人有抚养义务，那么他可以为被监护人购买保险；或者小明赡养没有其他经济来源的老人，也能为其购买保险，以保障这些特定关系下人员的风险应对能力。

总之，小明作为投保人，在符合保险规定和自身意愿的情况下，可以为本人、家庭成员以及有抚养、赡养关系的其他人购买人身保险，通过保险为这些人提供一份重要的经济保障。